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汽车行业:掘金新能源汽车十年黄金赛道-20210615(102页).pdf

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1、优良的 SEI 膜(固体电解质薄膜)具有有机溶剂不容性,允许锂离子自由的进出电极而溶剂分子无法穿越,从而阻止溶剂分子共插对电极的破坏,提高电池的循环效率和可逆容量等性能。其主要分为无机成膜添加剂(SO2、CO2、CO 等小分子以及卤化锂等)和有机成膜添加剂(氟代、氯代和溴代碳酸酯等,借助卤素原子的吸电子效应提高中心原子的得电力能力,使添加剂在较高的电位条件下还原并有效钝化电极表面,形成稳定的 SEI膜。)另有 Sony 公司专利报道,在锂离子电池非水电解液中加入微量苯甲醚或其卤代衍生物,能改善电池的循环性能,减少电池不可逆容量的损失。对提高电解液导电能力的添加剂的研究主要着眼于提高导电锂盐的溶

2、解和电离以及防止溶剂共插对电极的破坏。其按作用类型可分为与阳离子作用型(主要包括一些胺类和分子中含有两个氮原子以上的芳香杂环化合物以及冠醚和穴状化合物)、与阴离子作用型(阴离子配体主要是一些阴离子受体化合物,如硼基化合物)及与电解质离子作用型(中性配体化合物主要是一些富电子基团键合缺电子原子N或B形成的化合物,如氮杂醚类和烷基硼类)。作为商业化应用,锂离子蓄电池的安全问题依然是制约其应用发展的重要因素。锂离子蓄电池自身存在着许多安全隐患,如充电电压高,而且电解质多为有机易燃物,若使用不当,电池会发生危险甚至爆炸。因此,改善电解液的稳定性是改善锂离子电池安全性的一个重要方法。在电池中添加一些高沸点、高闪点和不易燃的溶剂可改善电池的安全性。有机电解液中存在的痕量水和 HF 对性能优良的 SEI 膜的形成是有一定作用的,这些都可以从 EC、PC 等溶剂在电极界面的反应中看出。但水和酸(HF)的含量过高,不仅会导致 LiPF6 的分解,而且会破坏 SEI 膜。当 Al2O3、MgO、BaO 和锂或钙的碳酸盐等作为添加剂加入到电解液中,它们将与电解液中微量的 HF 发生反应,降低 HF的含量,阻止其对电极的破坏和对 LiPF6 分解的催化作用,提高电解液的稳定性,从而改善电池性能。但这些物质去除 HF 的速度较慢,因此很难做到阻止 HF 对电池性能的破坏。

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