《环境公约中PFAS的评估与管控.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《环境公约中PFAS的评估与管控.pdf(17页珍藏版)》请在三个皮匠报告上搜索。
1、2023/5/15环境公约中部分PFAS的评估与管控现状环境公约中部分PFAS的评估与管控现状胡建信北京大学环境科学与工程学院2023年4月7日于上海研讨会报告的内容报告的内容关于PFAS的定义和限制含氟相关化学品的管控公约如何决定管控结论和建议2023/5/153限用提案关于PFAS的定义限用提案关于PFAS的定义全 氟 烷 基 酸 和 全氟 烷 基 醚 酸(全 氟 烷 基 酸 和 全氟 烷 基 醚 酸(P FA A)多 氟 烷 基 酸 和 多氟 烷 基 醚 酸多 氟 烷 基 酸 和 多氟 烷 基 醚 酸P o l y-FA A s02PFAA前体前体0304其他其他PFASb05 全氟烷基
2、羧酸 全氟烷基羧酸(CnF2n+1COOH):PFOA、CF3COOH 全氟烷基磺酸 全氟烷基磺酸(CnF2n+1SO3H):PFOS 全氟烷基磷酸 全氟烷基磷酸(CnF2n+1PO3H2)全氟烷基醚羧酸:全氟烷基醚羧酸:HFPO-DA.HFCs(CnF2n+1CmH2m+1)HFOs(CnF2n+1CH=CH2)HFEs(CnF2n+1OCmH2m+1)n:1-氟调聚物醇氟调聚物醇:CF3CH2OH 全氟烷基碘 全氟烷基碘(CnF2n+1I,n1)全 全/半氟化烷基酮 全氟烯烃半氟化烷基酮 全氟烯烃(CnF2n,n2)全氟烷基醚侧链氟化聚合物 全氟烷基醚侧链氟化聚合物01OOF3COOCF3
3、FFFFFFFF3CyxCF2O CF2CH2OCF2CF2OCH2CH2OPOHHOOOCF2CH2OCH2CH2OPOHHOOqnnpn=1,2 p/q=0.5-3提案提案PFAS的定义的定义:任何含有至少一个-CF3或-CF2-碳原子的物质(该碳原子上无H/Cl/Br/I原子)仅包含CF3-X 或或 X-CF2-X 结构的物质不在限制范围内,其中:X=-OR或-NRR;X=甲基(-CH3),亚甲基(-CH2-)、芳香族基团、羰基(-C(O)-)、-OR、-SR或-NRR;其中R/R/R/R是氢(-H)、甲基(-CH3)、亚甲基(-CH2-)、芳香族基团或羰基(-C(O)-)多氟烷基羧酸
4、多氟烷基羧酸:H-CnF2n-COOH 多氟烷基醚羧酸 多氟烷基醚羧酸:CF3C3F6OCHFCF2COOH 多氟烷基醚磺酸 多氟烷基醚磺酸:ClC6F12OCF2CF2SO3H氟聚合物氟聚合物(PFs):PVDF、PTFEPCTFE、FEP04FFFFFF FF FFFF FFNCF2CF2CF2CF3F3CF2CF2CF2CCF2CF2CF2CF3其他其他PFAS 全氟聚醚 全氟聚醚(PFPEs):全氟醚:全氟醚:(CnF2n+1OCmF2m+1)全氟烃全氟烃(CnF2n+2):全氟烷基叔胺:全氟烷基叔胺:.张建君等,浙江化工研究院HFOsHFOsHFO-1243zfCF3CH=CH2(E
5、)-HFO-1234ye(E)-CHF=CFCHF2(Z)-HFO-1234ye(Z)-CHF=CFCHF2(E)-HFO-1234ze(E)-CF3CH=CHF(Z)-HFO-1234ze(Z)-CF3CH=CHFHFO-1234yfCF3CF=CH23,3,4,4-tetrafluorocyclobutenec-CH=CHCF2CF2-2,3,3,4,4-pentafluorocyclobut-1-enec-CH=CFCF2CF2-(E)-HFO-1225ye(E)-CF3CF=CHF(Z)-HFO-1225ye(Z)-CF3CF=CHFHFO-1345zfcC2F5CH=CH2(E)-H
6、FO-1336mzz(E)-CF3CH=CHCF3(Z)-HFO-1336mzz(Z)-CF3CH=CHCF33,3,3trifluoro2(trifluoromethyl)1-propene(CF3)2C=CH2HFO-1447fzCH2=CHCF2CF2CF31,3,3,4,4,5,5heptafluorocyclopentenecyclo-CF2CF2CF2CF=CH-(E)-HFO-1438mzz(E)-CF3CH=CHCF2CF3(E)-HFO-1438ezy(E)-(CF3)2CFCH=CHF3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorohex-1-eneC4F9CH=C
7、H23,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluorooct-1-eneHFO-174-13fzC6F13CH=CH23,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluorodec-1-eneHFO-194-17fzC8F17CH=CH22023/5/15到处可以发现PFAS到处可以发现PFASMapping the PFAS contamination crisis:New data show 2,858 sites in 50 states and two territoriesMapping the PFAS c
8、ontamination crisis:New data show 2,858 sites in 50 states and two territoriesInteractive Map:PFAS Contamination Crisis:New Data Show 2,858 Sites in 50 States(ewg.org)2023/5/15特性:非常持久长距离迁移潜力水中移动性植物中累积生物蓄积生态影响内分泌影响人体健康影响特性:非常持久长距离迁移潜力水中移动性植物中累积生物蓄积生态影响内分泌影响人体健康影响这些物质到底有什么特性?这些物质到底有什么特性?2023/5/15限用PFA
9、S提案立法进程限用PFAS提案立法进程9 新PFAS法规计划面向2050年污染清零展开的相关法规活动;为了全面限制PFAS,正在寻找PFAS风险评估的简易化和短时间化的途径。欧盟欧盟REACH下对于下对于PFAS立法进程预计立法进程预计2020年年征集公众意见收集证据2021年年法规管理选择分析2023年年1月,五国向ECHA提交提案2月,ECHA公布提案报告3月22日,开始为期6个月公众咨询4月,举办在线会议2025年年法规公布风险评估社会经济分析2024年年 PFAS 的使用淘汰计划非必要类:的使用淘汰计划非必要类:逐步淘汰或禁止可替代类:可替代类:逐步淘汰或禁止必要类:必要类:限制张建君
10、,浙江化工研究院MAC Directive(2006年)page 66MAC Directive(2006年)page 66 移动空调(MAC)指令禁止在2011年起推出的新型汽车和货车中使用全球升温潜能值超过150的HFCs,并禁止在2017年起生产的所有新型汽车和货车中使用。传统上在汽车空调系统中使用的制冷剂HFC-134a(CH2FCF3)的全球升温潜能值为1430,在欧盟新车的空调设备中已被逐步淘汰。该指令没有指定任何特定的制冷剂或系统,将技术选择权留给汽车制造商。2023/5/15PFAS法令(page 101)PFAS法令(page 101)替代品可用于电动汽车和混合动力汽车,而不
11、一定用于带有机械压缩机的内燃机汽车。这些系统可能需要由每个制造商重新设计,以便能够使用替代制冷剂,例如,解决二氧化碳系统的高压和R152a的二次循环系统。电动和混合动力汽车在EiF的替代潜力高,带机械压缩机的内燃机汽车在EiF的替代潜力低。已经确定了内燃机车辆的替代品,估计乘用车的成本效益在100至500欧元/千克PFAS之间,这取决于车辆使用寿命中的泄漏率、氟化气体在使用寿命结束时的命运以及所选择的替代品。然而,它们并不是现成的替代品,需要重新设计系统才能使用它们。与移动空调有关的成本的影响取决于大多数制造商设计可与现有车辆设计相结合的替代移动空调系统所需的时间。这导致了通过研发成本、资本成
12、本等来提供新的汽车空调系统的生产者剩余的一些损失。由于需要时间来(重新)设计MAC系统,所以禁令有18个月的过渡期和5年的豁免。减损的目的是让制造商有足够长的时间进行必要的研发等工作,以便将替代品推向大众市场。5年的豁免被认为足够长,以避免生产者和消费者的重大损失。PFAS法令(page 131)PFAS法令(page 131)2023/5/15环境公约含氟相关化学品的管控环境公约含氟相关化学品的管控2023/5/15主要F-gas寿命、年平均摩尔分数和GWP值(AR4)主要F-gas寿命、年平均摩尔分数和GWP值(AR4)化学式工业名称寿命(年)年平均摩尔分数(化学式工业名称寿命(年)年平均
13、摩尔分数(ppt)GWP-100GWP-2020152020CHF3HFC-2322828.133.61480011085CH2F2HFC-325.410.725.76752530CHF2CF3HFC-1253018.433.135006280CH2FCF3HFC-134a1483.3114.214303810CH3CF3HFC-143a5117.725.944707050CH3CHF2HFC-152a1.66.79.5124545CF3CHFCF3HFC-227ea361.11.832205250CF3CH2CF3HFC-236fa2130.10.298106785CHF2CH2CF3HFC
14、-245fa7.92.23.210302980基加利修正案与欧盟法案基加利修正案与欧盟法案2023/5/151951 年,美国3M公司成功开发出全氟有机化合物(FOCs),其以优良的热稳定性、化学稳定性、高表面活性及疏水疏油性能,被广泛地应用于工业生产和生活消费领域,其代表性化合物全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate,PFOS)和全氟辛酸(perfluorooctane acid,PFOA)及其盐类化合物。PFOS主要以各类盐的形式存在,其潜在前体物质达96种之多,且用途相当之广,涉及各类纺织品、皮革、纸张、包装、地毯、洗涤剂、表面活性剂、灭火剂、农药、液压油、润滑
15、剂、印刷、电镀、照相及电子等等生产和生活用品。PFOA也主要以各类盐的形式存在,其主要用于生产聚四氟乙烯(PTFE)和聚偏氟乙烯(PVFE)。PTFE具有数百项工业和消费品用途,涉及纺织品和地毯等各类含防水、防油、防污功能的材料或用品,用于汽车、机械、航空、化工、电子、医药、建筑、家具、个人用品及不沾炊具。PVFE则主要用于电子/电气、建筑和化工过程。早在1976年就有科学家预言FOCs会因人类广泛日常接触而污染人体组织。到1990年代,越来越多的监测和研究发现,PFOS和PFOA具有显著的环境持久性,其污染遍布全球各地的环境介质以及各类野生动物和人体,引发了科学界、政府和公众的关注和广泛监测
16、与研究。PFOS、PFOA和PFHxS的管控PFOS、PFOA和PFHxS的管控PFOS(2005年POPRC)PFOS(2005年POPRC)2000年5月16 日,全世界最大的有机氟化合物生产厂家美国3M公司宣布,作为企业自律行为,年内将分阶段停止生产和销售PFOS,但称停止生产和销售的理由为“不在于它的有害性,而在于它在环境中的残留性,停止生产完全是基于对环境影响的考虑”。鉴于PFOS健康风险的不确定,除瑞典、挪威、英国等少数国家对其提出了禁止部分限制措施外,美国和加拿大等多数国家政府都尚未对PFOS采取的强制性淘汰或限制措施,而是持续进行信息收集和风险评价。2005年,在年,在3M公司
17、行动影响和瑞典及欧盟的推动下,公司行动影响和瑞典及欧盟的推动下,PFOS被提议列入了斯德哥尔摩公约新增受控化学品审查程序,但关于其环境和健康危害性及风险的研究仍在进行。被提议列入了斯德哥尔摩公约新增受控化学品审查程序,但关于其环境和健康危害性及风险的研究仍在进行。2023/5/15PFOS、PFOA和PFHxS的管控PFOS、PFOA和PFHxS的管控 PFOS:2009年,列入斯德哥尔摩公约附件B(限制)PFOS:2019年,列入斯德哥尔摩公约附件A(淘汰)PFHxS:2022年,列入斯德哥尔摩公约附件A(淘汰)国务院办公厅印发的新污染物治理行动方案 PFOS:2009年,列入斯德哥尔摩公约
18、附件B(限制)PFOS:2019年,列入斯德哥尔摩公约附件A(淘汰)PFHxS:2022年,列入斯德哥尔摩公约附件A(淘汰)国务院办公厅印发的新污染物治理行动方案2023/5/15公约如何决定管控公约如何决定管控公约新增POPs审查程序公约新增POPs审查程序科学:风险评价管理:风险管理技术技术/决策决策缔约国提名缔约国提名POPs审查委员会鉴定报告风险评价报告社会经济报告附件D附件E附件F列入公约附件(政治决定政治决定)列入公约附件(政治决定政治决定)缔约国大会2023/5/15审查的内容:附件D、E和F审查的内容:附件D、E和F附件 F:涉及社会经济考虑因素的信息附件 E:需在风险简介中提
19、供的资料附件 D:信息要求和甄选标准附件D:持久性附件D:持久性表明该化学品在水中的半衰期大于两个月,或在土壤中的半衰期大于六个月,或在沉积物中的半衰期大于六个月的证据;或该化学品具有其他足够持久性、因而足以有理由考虑将之列入本公约适用范围的证据;2023/5/15附件D:生物蓄积性附件D:生物蓄积性表明该化学品在水生物种中的生物浓缩系数或生物蓄积系数大于5,000,或如无生物浓缩系数和生物蓄积系数数据,logKow 值大于5 的证据;表明该化学品有令人关注的其他原因的证据,例如在其他物种中的生物蓄积系数值较高,或具有高度的毒性或生态毒性;或生物区系的监测数据显示,该化学品所具有的生物蓄积潜力
20、足以有理由考虑将其列入本公约的适用范围;附件D:远距离环境迁移的潜力附件D:远距离环境迁移的潜力在远离其排放源的地点测得的该化学品的浓度可能会引起关注;在远离其排放源的地点测得的该化学品的浓度可能会引起关注;监测数据显示,该化学品具有向一环境受体转移的潜力,且可能已通过空气、水或迁徙物种进行了远距离环境迁移;或监测数据显示,该化学品具有向一环境受体转移的潜力,且可能已通过空气、水或迁徙物种进行了远距离环境迁移;或环境转归特性和/或模型结果显示,该化学品具有通过空气、水或迁徙物种进行远距离环境迁移的潜力,以及转移到远离物质排放源地点的某一环境受体的潜力。对于通过空气大量迁移的化学品,其在空气中的
21、半衰期应大于2天。环境转归特性和/或模型结果显示,该化学品具有通过空气、水或迁徙物种进行远距离环境迁移的潜力,以及转移到远离物质排放源地点的某一环境受体的潜力。对于通过空气大量迁移的化学品,其在空气中的半衰期应大于2天。2023/5/15附件D:不利影响附件D:不利影响表明该化学品对人类健康或对环境产生不利影,因而有理由将之列入本公约适用范围的证据;或表明该化学品可能会对人类健康或对环境造成损害的毒性或生态毒性数据。附件E:评价该化学品是否会因其远距离环境迁移而对人体健康和/或环境产生重大不利影响,因而应当采取全球性行动。附件E:评价该化学品是否会因其远距离环境迁移而对人体健康和/或环境产生重
22、大不利影响,因而应当采取全球性行动。(a)来源,酌情包括:(i)生产数据,其中包括数量和地点;(ii)使用情况;和(iii)排放,例如排流、损耗和释放情况;(b)对引起关注的终点进行的危害评估,包括对多种化学品之间的毒性相互作用的考虑;(c)环境转归,包括关于该化学品及其物理特性和持久性、以及这些特性与该化学品环境迁移、环境区划内及区划间转移、降解和质变成其他化学品相互间关系的数据和资料。应当根据测得的数值测定生物浓缩系数或生物蓄积系数,但监测数据被认定符合这一要求时除外;(d)监测数据;(e)在当地的接触情况,特别是因远距离环境迁移而导致的接触,包括关于生物的可生成性方面的资料;(f)在可行
23、情况下的国家和国际风险评价、评估或简介,以及标识信息和危害。2023/5/15附件F-社会经济考虑因素的信息附件F-社会经济考虑因素的信息拟采取的控制措施在实现减少风险目标方面的成效和效率替代手段(产品和工艺)实施拟采取的控制措施对社会产生的积极和/或消极影响废物及其处置所涉及的问题信息获得和公众教育控制和监测能力的状况;以及所采取的任何国家或区域控制行动,包括有关替代手段的信息和其他相关的风险管理信息结论和建议结论和建议2023/5/15预先防范原则(没有充分的决策信息)预先防范原则(没有充分的决策信息)预先防范原则是在二十世纪八、九十年代出现在国际环境法领域的一种新的处理缺 少确切科学证据
24、的环境风险的主张。预先防范原则在国际环境法,现在已有至少八个国际环境条约载入了与预先防范原则有关的内容,但具体用词都不尽相同;实践中与预先防范原则有关的案例也已经发生 了数个。预先防范原则还没有形成国际环境法领域的习惯法,但很多国家愿意在处理缺少确切科学证据的环境风险时,使用与其相关的方法或措施。欧盟、美国、日本、中国和其他发展中国家。环境健康风险环境健康风险(高高?低低?)我们如何获得可持续发展我们如何获得可持续发展?企业积极回答:有没有经济有效的替代技术?企业积极回答:有没有经济有效的替代技术?社会经济价值社会经济价值(高高?低低?)根本问题根本问题-“风险”与“利益”之间的平衡“风险”与“利益”之间的平衡根本问题根本问题-“风险”与“利益”之间的平衡“风险”与“利益”之间的平衡2023/5/15结论和建议结论和建议1.当前国际公约下已经纳入管控大量PFAS,包括HFCs、PFOS、PFOA和PFHxS等。2.政府部门(生态环境部、工信部等)组织积极应对,开展信息收集、评估等行动;科技部门加大风险评估研究和替代技术研究开发(什么周期综合评估)。3.企业和工业协会按照自己产业相关问题收集生产和消费、排放以及替代情况;企业自主加大研发;行业和企业联合发布有关风险管理的行动。感谢聆听关注!